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电化学法是指在电流的作用下，通过氧化还原、分解、沉淀、气浮等一系列反应，去除废水中的重金属离子和有机污染物。这种方法的主要优点是去除速度快，配位金属链可以完全断裂，重金属易于回收，占地面积小，污泥量少。但其耗板快，耗电量大，对低浓度电镀废水的去除效果不好，仅适用于中小规模的电镀废水处理。电化学方法主要有电凝法、磁电法和内电解法。电凝法以铁板或铝板为阳极，电解过程中产生Fe2+、Fe或Al。随着电解的进行，溶液的碱度增加，形成Fe(OH)2、Fe(OH)3或AI(OH)3，污染物通过絮凝沉淀被去除。由于传统的电凝聚法运行时间长了会使电极板钝化，近年来，高压脉冲电凝聚法逐渐取代了传统的电凝聚法，不仅克服了极板钝化的问题，而且电流效率提高了20% ~ 30%，电解时间缩短了30% ~ 40%，节约电能30% ~ 40%，产生的污泥少，重金属去除率达96% ~ 99%。采用高压脉冲电絮凝技术处理某电镀厂的电镀废水。Cu2、Ni2、CN和COD的去除率分别达到99.80%、99.70%、99.68%和67.45%。电凝法通常与其他方法结合使用。电镀废水经电凝聚和臭氧氧化处理，出水中六价铬、铁、镍、铜、锌、铅、TOC(总有机碳)和COD的去除率分别为99.94%、100.00%、95.86%、98.66%和99.66%。近年来，内电解法受到广泛关注。内电解法利用原电池的原理。一般在废水中加入铁粉和碳粒，废水作为电解质介质。通过氧化还原、置换、絮凝、吸附、共沉淀等反应的综合作用，一次性去除多种重金属离子。该电镀废水处理方法不需要电能，处理成本低，污泥少。通过静态试验研究了铁炭微电解对模拟电镀废水中COD和铜离子的去除效率，去除率分别达到59.01%和95.49%。但微电解反应塔连续流运行结果表明，14天后，微电解出水COD去除率仅为10% ~ 15%，铜去除率降至45% ~ 50%，需要定期更换或再生填料。
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